Каталізатор Вілкінсона
| Каталізатор Вілкінсона | |
|---|---|
 Каталізатор Вілкінсона
|
|
 Каталізатор Вілкінсона
|
|
 Каталізатор Вілкінсона
|
|
 Каталізатор Вілкінсона
|
|
| Назва за IUPAC | (SP-4)хлоридотріс(трифенілфосфан)родію |
| Інші назви | Родію(I) тріс-(трифенілфосфін) хлорид, каталізатор Вілкінсона |
| Ідентифікатори | |
| Номер CAS | 14694-95-2 |
| Номер EINECS | 238-744-5 |
| RTECS | none |
| Властивості | |
| Молекулярна формула | C54H45ClP3Rh |
| Молярна маса | 925.22 g/mol |
| Зовнішній вигляд | цегляний порошок |
| Тпл | 245-250 °C |
| Розчинність (вода) | нерозчинний |
| Розчинність (бензен) | розчинний |
| Структура | |
| Координаційна геометрія |
плаский квадрат |
| Небезпеки | |
| R-фрази | жодної |
| S-фрази | S22 Шаблон:S24/25 |
| Головні небезпеки | жодної |
| Пов'язані речовини | |
| Пов'язані речовини | трифенілфосфін Pd(PPh3)4 IrCl(CO)[P(C6H5)3]2 |
| Якщо не зазначено інше, дані приведені для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа) | |
| Інструкція з використання шаблону | |
| Примітки картки | |
Каталіза́тор Ві́лкінсона — тривіальна назва хімічної речовини з формулою RhCl(PPh3)3 (Ph = феніл). Названий на честь лауреата Нобелівської премії з хімії Джефрі Вілкінсона, який ввів цю сполуку до широкої синтетичної практики.
Отримання [ред.]
Молекула речовини являє собою плаский квадратний 16-електронний комплекс. Речовину виділяють у вигляді червоно-коричневого порошку після реакції хлориду родію(ІІІ) із надлишком трифенілфосфіну у киплячому етанолі[1].
Частина трифенілфосфіну виступає відновником, перетворюючись на трифенілфосфіноксид. Реакція, що відбувається, записується рівнянням
Використання [ред.]
Каталізатор Вілкінсона використовується для гідрування алкенів[2][3]. На початковій стадії механізм цієї реакції включає в себе дисоціацію одного або двох лігандів трифенілфосфіну з утворенням 14-ти або 12-ти електронних комплексів відповідно, після чого відбувається окиснювальне приєднання H2 до металу. Наступне утворення π-комплексу з алкеном, внутрішньомолекулярне перенесення гідриду (вставка олефіну) та відновне елімінування призводять до утворення алканового продукту, тобто:
Також каталізатор Вілкінсона використовують при каталітичному гідроборуванні алкенів з допомогою катехолборану та пінаколборану]][4] та селективному 1,4-відновленні α,β-ненасичених карбонільних сполук при взаємодії з триетилсиланом[5].
Посилання [ред.]
- ↑ Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives // Journal of the Chemical Society A. — (1966) С. 1711–1732. DOI:10.1039/J19660001711.
- ↑ A. J. Birch, D. H. Williamson // Organic Reactions. — Т. 24. — (1976) С. 1ff.
- ↑ B.R. James, Homogeneous Hydrogenation. John Wiley & Sons, New York, 1973.
- ↑ D. A. Evans, G. C. Fu and A. H. Hoveyda Rhodium(I)-catalyzed hydroboration of olefins. The documentation of regio- and stereochemical control in cyclic and acyclic systems // J. Am. Chem. Soc.. — Т. 110. — (1988) (20) С. 6917–6918. DOI:10.1021/ja00228a068.
- ↑ I. Ojima, T. Kogure Selective reduction of α,β-unsaturated terpene carbonyl compounds using hydrosilane-rhodium(I) complex combinations // Tetrahedron Lett.. — Т. 13. — (1972) (49) С. 5035–5038. DOI:10.1016/S0040-4039(01)85162-5.
