Реакція Сакураї
Реакція Сакураї (також відома як реакція Хосомі — Сакураї) — органічна реакція між електрофільним атомом Карбону (наприклад карбонільної групи) з алілсиланом у присутності сильної кислоти Льюїса, що активує електрофіл.[1][2][3][4][5][6] Названа на честь Акіри Хосомі та Хідекі Сакураї.
Як електрофіл можуть виступати кетони, іміни, акцептори Міхаеля (спряжені кетони), ацеталі, епоксиди, хлорангідриди карбонових кислот та алкени, що активовані електроноакцепторною групою.
Механізм[ред. | ред. код]
Спочатку кислота Льюіса координується до більш електронегативного атому (оксигену або нітрогену) електрофілу, таким чином активуючи його. Після цього алілсилан атакує електрофільний атом Карбону, утворюючи карбокатіон, що стабілізується силільною групою у бета-положенні. На останньому етапі аніон атакує силільну групу, що від'єднується від карбокатіону, утворюючи подвійний зв'язок.
У більш сучасних модіфікаціях реакції Сакураї замість алкілсилільного замісника використовують хлоросилільний, або алкоксисилільний замісник. Це надає можливість використовувати каталітичні кількості кислот Льюіса.
Примітки[ред. | ред. код]
- ↑ Hosomi, A.; Sakurai, H. (1976). Syntheses of γ,δ-unsaturated alcohols from allylsilanes and carbonyl compounds in the presence of titanium tetrachloride. Tetrahedron Letters. 17 (16): 1295. doi:10.1016/S0040-4039(00)78044-0.
- ↑ Hosomi, Akira; Endo, Masahiko; Sakurai, Hideki (1976). Allylsilanes As Synthetic Intermediates. Ii. Syntheses of Homoallyl Ethers from Allylsilanes and Acetals Promoted by Titanium Tetrachloride. Chem. Letters (9): 941. doi:10.1246/cl.1976.941.
- ↑ Hosomi, Akira; Sakurai, Hideki (1977). Conjugate addition of allylsilanes to α,β-enones. A New method of stereoselective introduction of the angular allyl group in fused cyclic α,β-enones. J. Am. Chem. Soc. 99 (5): 1673. doi:10.1021/ja00447a080.
- ↑ Hosomi, A. (1988). Characteristics in the reactions of allylsilanes and their applications to versatile synthetic equivalents. Acc. Chem. Res. 21 (5): 200–206. doi:10.1021/ar00149a004.
- ↑ Fleming, Ian; Dunoguès, Jacques; Smithers, Roger (1989). The Electrophilic Substitution of Allylsilanes and Vinylsilanes. Org. React. 37: 57–575. doi:10.1002/0471264180.or037.02. ISBN 0471264180.
- ↑ Fleming, I. (1991). Comp. Org. Syn. 2: 563–593.
Література[ред. | ред. код]
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.
Це незавершена стаття з хімії. Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її. |