Діазосполуки
Діа́зосполу́ки — ароматичні або аліфатичні сполуки із загальною формулою R—N+≡NX−, де R — арильний замісник, —N+≡N- — діазогрупа, а X — кислотний залишок або гідроксогруппа (Cl−, NO—
3, ОН− та ін.)для ароматичних діазосполук та R2CN2 для аліфатичних. Наприклад, хлористий діазобензен C6H5N≡NCl. Діазосполуки отримують діазотуванням амінів. Діазосполуки використовують різноманітних органічних синтезів, для отримання азобарвників, лікарських речовин.
Загальна характеристика[ред. | ред. код]
Сполуки містять дивалентну діазогрупу N2, приєднану до одного вуглецевого атома. Діазогрупа лінійна, електроноакцепторна, зв'язок між атомами N близький до потрійного.
Аліфатичні діазосполуки — сильні основи, термічно, при опромінюванні або під дією каталізаторів розкладаються до карбенів. Діазогрупа з атомом вуглецю може зв'язуватися у тричленний цикл у діазиринах, які дещо стабільніші, але при нагріванні також дають карбени, виділяючи азот. Ароматичні діазосполуки є солевидними (солі діазонію) і порівняно стійкими, для них характерні реакції заміни діазогрупи на інші групи (за реакціями Зандмеєра, Несмєянова).
Хімічні властивості ароматичних діазосполук[ред. | ред. код]
Реакції з виділенням азоту[ред. | ред. код]
Діазосполуки хімічно дуже активні. Найважливіші їх реакції, що йдуть з виділенням азоту. При нагріванні розчинів арендіазонію (як правило процес ведуть в 40—50 % розчині сірчаної кислоти) діазогруппа заміщується гідроксилом:
- ArN≡NX + H2O → ArOH + N2 + HX
Заміщення діазогрупи на фтор відбувається при нагрівання сухого тетрафлуороборату арендіазонію:
- ArN≡NBF4 → ArF+N2 + BF3.
У водному розчині діазогрупу можна замінити на хлоро-, бромо-, нітро- і ціаногруппу дією солей одновалентної міді у присутності відповідних кислот (реакція Зандмейєра):
- ArN≡NX + CuCl → ArCl+N2 + CuX
- ArN≡NX + CuCN → ArCN+N2 + CuX
Заміщення на йод і тіоціанат, йде по йонно-замісниковому механізму навіть за звичайних умов:
- ArN≡NX + I− → ArI + N2 + X−
- ArN≡NX + SCN− → ArSCN + N2 + X−
Без каталізатору діазогрупа заміщується на азидну і сульфгідридну.
Діозогрупа може бути заміщена і гідрогеном (дезамінування). Відновником може гіпофосфітна кислота, формальдегід, мурашина кислота, спирти:
Спирти, окрім відновлення діазосполук, можуть утворювати з ними етери, тому при застосуванні спиртів утворюється суміш арену та етеру:
При взаємодії з метанолом виходить 90% етеру та 10% арену, але при збільшенні довжини радикалу спирту вміст арену зростає.
Реакцію дезамінування можна використати для синтезу сполук, які не можна синтезувати прямо через правила орієнтації. Наприклад, для синтезу 1,3,5-трибромобензену з бензену спочатк роблять анілін (через нітробензен), і під впливом аміногрупи при бромуванні утворюється 2,4,6-трибромоанілін. Далі аміногрупу перетворюють в діазогрупу і проводять реакцію дезамінування, утворюється 1,3,5-трибромобензен.
Реакції без виділення азоту[ред. | ред. код]
Найважливішою реакцією ароматичних сполук, в якій не виділяється азот, є реакція азосполучення. Продуктом цієї реакції є азосполуки, які використовуються як барвники:
(X = NH2, OH)
Див. також[ред. | ред. код]
Джерела[ред. | ред. код]
- Диазосоединения [Архівовано 16 липня 2015 у Wayback Machine.] (рос.)
- Глосарій термінів з хімії // Й.Опейда, О.Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка НАН України, Донецький національний університет — Донецьк: «Вебер», 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0
- Ластухін Ю. О., Воронов С. А. Органічна хімія : підручник. — Вид. 3-тє, стереотипне. — Львів : Центр Європи, 2006. — ISBN 966-7022-19-6.
Посилання[ред. | ред. код]
- ДІАЗОСПОЛУКИ [Архівовано 3 серпня 2016 у Wayback Machine.] //Фармацевтична енциклопедія
Це незавершена стаття з органічної хімії. Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її. |
Це незавершена стаття з хімії. Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її. |