Діазосполуки

Матеріал з Вікіпедії — вільної енциклопедії.
Перейти до: навігація, пошук
Фенілдіазоній-катіон

Діа́зосполу́ки — ароматичні сполуки із загальною формулою R—N+≡NX, де R — арильний замісник; діазогрупу —N+≡N-. X — кислотний залишок або гідроксогруппу (Cl, NO3, ОН та ін.), наприклад, хлористий діазобензен C6H5N≡NCl. Діазосполуки отримують діазотуванням амінів. Діазосполуки використовують різноманітних органічних синтезів, для отримання азобарвників, лікарських речовин.

Загальна характеристика[ред.ред. код]

Сполуки, що мають дивалентну діазогрупу N2, приєднану до одного вуглецевого атома. Пр., діазометан CH2=N2. Діазогрупа лінійна, електроноакцепторна, зв‘язок між атомами N близький до потрійного: >C=N+=N ↔>C=N+=N (для аліфатичних, ілідна структура), –N+≡N ↔–N=N+ (для ароматичних, солі діазонію). Аліфатичні діазосполуки — сильні основи, термічно, при опромінюванні або під дією каталізаторів розкладаються до карбенів. Діазогрупа з атомом вуглецю може зв'язуватися в тричленний цикл у діазиринах, які дещо стабільніші, але при нагріванні також дають карбени, виділяючи азот. Ароматичні діазосполуки є солевидними (солі діазонію) і порівняно стійкими, для них характерні реакції заміни діазогрупи на інші групи (реакції Зандмеєра, Несмеянова).

Хімічні властивості діазосполук[ред.ред. код]

Діазосполуки хімічно дуже активні. Найважливіші їх реакції, що йдуть з виділенням азоту. При нагріванні розчинів арендіазонію (як правило процес ведуть в 40—50 % розчині сірчаної кислоти) діазогруппа заміщується гідроксилом:

ArN≡NX + H2O → ArOH + N2 + HX

Заміщення діазогрупи на фтор відбувається при нагрівання сухого тетрафлуороборату арендіазонію:

ArN≡NBF4 → ArF+N2 + BF3.

У водному розчині діазогрупу можна замінити на хлоро-, бромо-, нітро- і ціаногруппу дією солей одновалентної міді у присутності відповідних кислот (реакція Зандмейєра):

ArN≡NX + CuCl → ArCl+N2 + CuX
ArN≡NX + CuCN → ArCN+N2 + CuX

Заміщення на йод і тіоціанат, йде по йонно-замісниковому механізму навіть за звичайних умов:

ArN≡NX + I → ArI + N2 + X
ArN≡NX + SCN → ArSCN + N2 + X

Без каталізатору діазогруппа заміщується на азидну і сульфгідридну.

Див. також[ред.ред. код]

Джерела[ред.ред. код]

  • Диазосоединения (рос.)
  • Глосарій термінів з хімії // Й.Опейда, О.Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка НАН України, Донецький національний університет — Донецьк: «Вебер», 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0
Chem template.svg Це незавершена стаття з хімії.
Ви можете допомогти проекту, виправивши або дописавши її.