Рівняння Шиманського

Рівняння Шиманського - співвідношення, що встановлює залежність теплоти випаровування речовини від температури.

Рівняння Шиманського має вигляд:

$L=L_{0}{\text{th}}{\frac {LT_{C}}{L_{0}T}}$,

де L - прихована теплота випаровування при температурі T, T_C - критична температура, L₀ має сенс теплоти випаровування при температурі $T\rightarrow 0$.

Вперше отримане Юрієм Івановичем Шиманським в 1955 році, спочатку емпірично, а потім теоретично.

У рівнянні Шиманського немає довільних сталих, оскільки значення критичної температури T_C можна визначити експериментальним шляхом, а L₀ визначається із рівняння, якщо прихована теплота випаровування відома хоча б за однієї температури.

Рівняння Шиманського добре описує експериментальні температурні залежності теплоти випаровування для рідин різноманітних типів хімічних сполук. Для хімічних сполук одної групи значення $L_{0}/T_{C}$ залишається практично сталим. Для кожної групи зокрема рівняння можна переписати у вигляді

${\frac {L}{AT_{C}}}={\text{th}}{\frac {L}{AT}}$,

де

$A={\frac {L_{0}}{T_{C}}}={\text{const}}$.

Умова $L_{0}/T_{C}=$ const є математичним виразом принципу подібності молекулярної будови рідин. Значення T_C відіграє роль параметра для сімейства кривих температурної залежності L.

Джерела

• Шиманский Ю.И. Строение и физические свойства двойных растворов спиртов. Дисс. ... канд. физ.-мат.наук. Киев. гос. ун-т им. Т.Г.Шевченко. - К., 1955.
• Шиманский Ю.И. Журн. физ. хим., т.32, вып. 8, 1958, с.1893.
• Шиманская Е.Т., Шиманский Ю.И. Критическое состояние чистых веществ, Изд. Киев. ун-та, 1961.