Тіоетери

Матеріал з Вікіпедії — вільної енциклопедії.
Перейти до: навігація, пошук

Тіоете́ри, також органічні сульфіди (рос. органические сульфиды, [тиоэфиры], англ. organic sulfides, [thioethers]) — лінійні сполуки двовалентної сірки загальної формули R–S–R', або ж циклічні аналоги. Атом сірки в цих сполуках має дві вільні електронні пари.

Отримання[ред.ред. код]

Найбільш азагальним методом отримання тіоетерів є алкілювання тіолів. Реакцію часто проводять в присутності малонуклеофільних основ.

R–Br + HS–R′ → R–S–R′ + HBr

Іншою поширеною реакцією отримання тіоетерів є приєднання тіолів по активованому подвійному зв'язку.

R–CH=CH2 + HS–R′ → R–CH2–CH2–S–R′

Остання реакція часто використовується для модифікації цистеїну в протеїнах, — тоді як активований алекновий компонент використовують високореакційні похідні малеїміду.[1]

Хімічні властивості[ред.ред. код]

Тіоетери легко окиснюються до сульфоксидів, у жорсткіших умовах — до сульфонів.

S(CH3)2 + H2O2 → OS(CH3)2 + H2O: OS(CH3)2 + H2O2 → O2S(CH3) + H2O

Також вони алкілюються по атому Сульфуру алкілгалогенідами чи алкілсульфатамм з утворенням солей сульфонію: R2SR+Cl. Атом Сульфуру в тіоетерах збагачений електронами і здатен виступати як основа Льюїса, завдяки чому тіоетери приєднують солі перехідних металів і галогени, даючи кристалічні аддукти типу R2S·HgCl2, [Pt(R2S)4]2+, PtCl42-, R2S·Br2 (останні гідролізуються до сульфоксидів).

Примітки[ред.ред. код]

  1. Koniev, O.; Wagner, A. (2015). Developments and recent advancements in the field of endogenous amino acid selective bond forming reactions for bioconjugation. Chem. Soc. Rev. 44 (15). с. 5495–5551. doi:10.1039/C5CS00048C. 

Джерела[ред.ред. код]