Калій трет-бутоксид: відмінності між версіями
[неперевірена версія] | [неперевірена версія] |
м →Властивості: стиль |
м →Безпека: оформлення |
||
Рядок 113: | Рядок 113: | ||
== Безпека == |
== Безпека == |
||
Калій ''трет-''бутоксид [[Температура самозаймання|самозаймається]] при температурах вище 360 °C або після навіть |
Калій ''трет-''бутоксид [[Температура самозаймання|самозаймається]] при температурах вище 360 °C або після навіть короткочасної дії полум'я. Ця сполука реагує з хлороформом, утворюючи [[Карбени|дихлоркарбен]],<ref>{{Cite book|url=https://books.google.com/?id=mTHQB7MkUFsC&pg=PA551&dq=tert-butoxide+chloroform#v=onepage&q=tert-butoxide%20chloroform&f=false|title=Organic Chemistry|last=Brown|first=William|last2=Foote|first2=Christopher|last3=Iverson|first3=Brent|last4=Anslyn|first4=Eric|date=2008-01-10|publisher=Cengage Learning|language=en|isbn=978-0495388579}}</ref>. Ця реакція може стати причиною пожежі<ref>{{Cite book|url=https://books.google.com/?id=bLV55kunjA4C&pg=PA119&dq=tert-butoxide+chloroform#v=onepage&q=tert-butoxide%20chloroform&f=false|title=Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, Third Edition|last=Armour|first=Margaret-Ann|authorlink1=Margaret-Ann Armour|date=2016-04-19|publisher=CRC Press|language=en|isbn=9781420032383}}</ref>. Також слід уникати змішування калій ''трет-''бутоксиду з [[Дихлорометан|дихлорометаном]]<ref>{{Cite book|url=https://books.google.com/?id=4IPE8Pjhm8UC&pg=RA3-PT264&dq=tert-butoxide+dichloromethane#v=onepage&q=tert-butoxide%20dichloromethane&f=false|title=Hazardous Materials: Emergency Action Data|last=Foden|first=Charles R.|last2=Weddell|first2=Jack L.|date=1991-12-29|publisher=CRC Press|language=en|isbn=9780873715980}}</ref>. |
||
== Примітки == |
== Примітки == |
Версія за 15:40, 19 січня 2020
Структурна формула | ||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Кристалічна структура | ||||||||||||||||||||||
Загальна інформація | ||||||||||||||||||||||
Преференційна назва ІЮПАК | {{{Преференційна назва ІЮПАК}}} | |||||||||||||||||||||
Систематична назва ІЮПАК | Калій трет-бутоксид | |||||||||||||||||||||
Інші назви |
| |||||||||||||||||||||
Хімічна формула | C4H9KO | |||||||||||||||||||||
3D Структура (JSmol) | Інтерактивне зображення | |||||||||||||||||||||
Зовнішні ідентифікатори / Бази даних | ||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||
Властивості | ||||||||||||||||||||||
Молярна маса | 112.21 г·моль−1 | |||||||||||||||||||||
Агрегатний стан |
Тверда речовина | |||||||||||||||||||||
Зовнішній вигляд |
Білий або жовтуватий порошок без запаху | |||||||||||||||||||||
Температура плавлення |
256–258 °C[1] | |||||||||||||||||||||
Температура самозаймання |
360 °C[1] | |||||||||||||||||||||
pKa | ||||||||||||||||||||||
pH розчину |
13 (H2O, 20 °C, 5 г·дм-3 ) | |||||||||||||||||||||
Розчинність | ||||||||||||||||||||||
Безпека | ||||||||||||||||||||||
Маркування згідно системі УГС
Небезпека | ||||||||||||||||||||||
H-фрази | H: H228, H252, H314 | |||||||||||||||||||||
P-фрази | P: P405 | |||||||||||||||||||||
EUH-фрази | EUH: EUH014 | |||||||||||||||||||||
Наскільки це можливо, значення величин подані в одиницях системи SI. Якщо не вказано іншого, усі дані відносяться до стандартного стану. |
Ка́лій трет-бутокси́д (англ. potassium tert-butoxide) — калієвий алкоксид трет-бутанолу. Це сильна ненуклеофільна основа, комерційно доступна як у розчині, так і у вигляді твердої речовини.
Отримання
Калій трет-бутоксид можна отримати за стандартною процедурою синтезу алкоксидів – шляхом реакції лужного металу (в даному випадку калію) з відповідним спиртом в безводних умовах (безводний спирт, інертна атмосфера):[4]
Отриманий розчин трет-бутоксиду в трет-бутанолі можна використовувати безпосередньо або якщо необхідно, то видалити розчинник.
Властивості
Калій трет-бутоксид — біла тверда речовина, яка бурхливо реагує з водою. Він має тетрамерну структуру [tBuOK]4, що зберігається в розчині, у твердій і навіть у газовій фазі[5]. Така агрегація значно знижує реакційну здатність сполуки; однак, тетрамери можна зруйнувати, додавши сильний диполярно-апротонний розчинник (наприклад, ДМСО ДМФА, ГМФТА) або координуючу основу Льюіса (18-краун-6). Калій трет-бутоксид доволі швидко старіє через взаємодію з повітрям, що проявляється у вигляді жовтого забарвлення. У цьому випадку рекомендується очищення шляхом сублімації при 220 °С й 1.3 гПа[4].
Калій трет-бутоксид є сильнішою основою, ніж гомологічні алкоксиди 1-бутанолу, 2-бутанолу й ізобутанолу. Це пов'язано з більш високим +I ефектом трет-бутилового залишку.
Використання
Калій трет-бутоксид представляє інтерес загалом як сильна, ненуклеофільна основа.[4] Він не такий сильний, як, наприклад, LDA, але значно сильніший за гідроксид калію. Низька нуклеофільність є наслідком сильного стеричного ефекту трет-бутилового залишку. Тому цей реагент, як і LDA, добре підходить для депротонування C–H-кислот або дегідрогалогенування.
Відома основа Шлоссера, суміш калій трет-бутоксиду й nBuLi, є ще сильнішою основою (за це її називають "суперосновою").[6]
Безпека
Калій трет-бутоксид самозаймається при температурах вище 360 °C або після навіть короткочасної дії полум'я. Ця сполука реагує з хлороформом, утворюючи дихлоркарбен,[7]. Ця реакція може стати причиною пожежі[8]. Також слід уникати змішування калій трет-бутоксиду з дихлорометаном[9].
Примітки
- ↑ а б в Внесок про калій трет-бутоксид в базі даних GESTIS
- ↑ Joseph Hornback: Organic Chemistry. Cengage Learning, 2005, ISBN 978-0-534-38951-2
- ↑ F. G. Bordwell: Bordwell pKa Table (Acidity in DMSO)
- ↑ а б в г D. Caine: Potassium-tert-butoxide, in: Encyclopedia of Reagents in Organic Synthesis, John Wiley & Sons, New York, 2006; doi:10.1002/047084289X.rp198.pub2.
- ↑ Chisholm, Malcolm H.; Drake, Simon R.; Naiini, Ahmad A.; Streib, William E. (1991). Synthesis and X-ray crystal structures of the one-dimensional ribbon chains [MOBut·ButOH]∞ and the cubane species [MOBut]4 (M = K and Rb). Polyhedron. 10 (3): 337—345. doi:10.1016/S0277-5387(00)80154-0.
- ↑ Schlosser, M. (1 січня 1988). Superbases for organic synthesis. Pure and Applied Chemistry. Т. 60, № 11. с. 1627—1634. doi:10.1351/pac198860111627. ISSN 1365-3075.
- ↑ Brown, William; Foote, Christopher; Iverson, Brent; Anslyn, Eric (10 січня 2008). Organic Chemistry (англ.). Cengage Learning. ISBN 978-0495388579.
- ↑ Armour, Margaret-Ann (19 квітня 2016). Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, Third Edition (англ.). CRC Press. ISBN 9781420032383.
- ↑ Foden, Charles R.; Weddell, Jack L. (29 грудня 1991). Hazardous Materials: Emergency Action Data (англ.). CRC Press. ISBN 9780873715980.