Кінетичне розщеплення: відмінності між версіями
[неперевірена версія] | [неперевірена версія] |
Vml (обговорення | внесок) мНемає опису редагування |
Vml (обговорення | внесок) →Історія: оформлення |
||
Рядок 12: | Рядок 12: | ||
== Історія == |
== Історія == |
||
1858 року [[Луї |
1858 року [[Луї Пастер]] здійснив перше кінетичне розщеплення. Це було [[фермент]]ативне розщеплення водного розчину рацемічного амоній [[Щавелева кислота|тартрату]] за допомогою плісняви ''Penicillium glaucum''. В експерименті Пастера мікроорганізми виступали хіральним реагентом (каталізатором), в метаболізм вступає (''R'',''R'')-тартрат, а одержаною вихідною речовиною є (''S'',''S'')-тартрат. |
||
Першим успішним кінетичним розщепленням в хімічному плані було повідомлення Марквальда та МакКензі 1899 року, в якому рацемічна мигдалева кислота була частково естерифікована за допомогою (-)- |
Першим успішним кінетичним розщепленням в хімічному плані було повідомлення Марквальда та МакКензі 1899 року, в якому рацемічна [[мигдалева кислота]] була частково [[Естер|естерифікована]] за допомогою (-)-[[ментол]]у за гомогенних умов, і залишалась (-)-мигдалева кислота. |
||
[[Файл:KineticresolutionMarckwald.png|центр|400пкс|]] |
[[Файл:KineticresolutionMarckwald.png|центр|400пкс|]] |
||
Перший детальний кінетичний |
Перший детальний кінетичний огляд був проведений Бредігом та Фаянсом, які взяли за приклад асиметричне декарбоксилювання [[камфорова кислота|камфорової кислоти]] за участі різних [[алкалоїд]]ів. |
||
== Кінетика == |
|||
[[Категорія:Стереохімія]] |
|||
[[de:Racematspaltung]] |
[[de:Racematspaltung]] |
Версія за 20:50, 2 червня 2012
Кінетичне розщеплення — це реакція рацемату, в якій один енантіомер утворює продукт швидше за інший. Різниця в швидкості виникає за рахунок різниці між енергіями активації Ea, необхідними для досягнення перехідних станів (кожного з енантіомерів субстрату) .
R + B* → P (kR)
S + B* → Q (kS)
Продукти P та Q можуть бути однаковими або різними. Сутністю розщеплення є виділення енантіомеру (S)-A, що не прореагував, в нерацемічному вигляді. Інший енантіомер (R)-A також може бути виділений в нерацемічному вигляді з продукту за допомогою неселективної оберненої реакції. Кінетичне розщеплення повинне відповідати наступним вимогам:
- Якщо А і хіральний реагент беруть в стехіометричному відношенні і реакцію проводять достатньо довго, то обидва енантіомери перетворюються в продукт В, і розщеплення не відбувається. Для досягнення практичного результату необхідно зупинити реакцію недалеко від 100% конверсії.
- Для проведення розщеплення можна використовувати хіральний (нерацемічний) реагент, хіральний розчинник чи хіральний фізичний вплив, при цьому реагент не обов'язково повинен міститися в стехіометричній кількості, тобто може бути хіральним каталізатором.
Історія
1858 року Луї Пастер здійснив перше кінетичне розщеплення. Це було ферментативне розщеплення водного розчину рацемічного амоній тартрату за допомогою плісняви Penicillium glaucum. В експерименті Пастера мікроорганізми виступали хіральним реагентом (каталізатором), в метаболізм вступає (R,R)-тартрат, а одержаною вихідною речовиною є (S,S)-тартрат. Першим успішним кінетичним розщепленням в хімічному плані було повідомлення Марквальда та МакКензі 1899 року, в якому рацемічна мигдалева кислота була частково естерифікована за допомогою (-)-ментолу за гомогенних умов, і залишалась (-)-мигдалева кислота.
Перший детальний кінетичний огляд був проведений Бредігом та Фаянсом, які взяли за приклад асиметричне декарбоксилювання камфорової кислоти за участі різних алкалоїдів.