Народився 27 березня1985 року в місті Брюгге. Вихованець футбольної школи клубу «Серкль» з рідного міста[1]. Дорослу футбольну кар'єру розпочав 2003 року в основній команді того ж клубу. У своєму дебютному сезоні він провів п'ять матчів в Про-лізі і разом з командою посів чотирнадцяте місце в турнірній таблиці. У сезоні 2004/05 Де Смет уже був гравцем основи «Серкля» і вважався найталановитішим гравцем клубу з часів Томаса Буффеля[2], взявши участь у 27 матчах першого дивізіону та створивши атакувальний дует разом із фіном Паулусом Ройхою. У грудні 2006 року бельгійський футболіст був запрошений на перегляд у англійський «Блекберн Роверс»[3], але отримав травму коліна в матчі проти «Андерлехта» і не зміг поїхати до Англії[4]. У сезоні 2007/08 Де Смет забив десять голів у 33 матчах Ліги-Жюпіле і разом з Томом Де Суттером і Олегом Ящуком став найкращим бомбардиром команди. Всього у рідному клубі провів шість сезонів, взявши участь у 151 матчі чемпіонату.
Своєю грою за цю команду привернув увагу представників тренерського штабу клубу «Гент», до складу якого приєднався 17 липня 2009 року за близько 1,2 мільйона євро і мав замінити Браяна Руїса, який підписав контракт з «Твенте»[5]. Відіграв за команду з Гента наступні два сезони своєї ігрової кар'єри. 2 серпня у поєдинку проти свого колишнього клубу він дебютував за нову команду. У цьому матчі Де Смет забив свій перший гол за «Гент». Цього ж сезону він виграв свій перший трофей — Кубок Бельгії. У фіналі «Гент» переміг колишній клуб Де Смета «Серкль» з рахунком 3:0, а сам нападник вийшов на заміну на 90-й хвилині замість Елімана Кулібалі[6]. Втім так і не ставши основним нападником у клубі, з 2011 по 2013 рік Де Смет грав на правах оренди у складі клубів «Вестерло»[7] та «Васланд-Беверен»[8].
Влітку 2013 року уклав контракт з клубом «Кортрейк»[9], у складі якого провів наступні п'ять років своєї кар'єри гравця. Тренерським штабом нового клубу також розглядався як гравець «основи»[10].
Протягом сезону 2018/19 років захищав кольори клубу другого дивізіону «Руселаре», а завершив ігрову кар'єру у команді «Звевезеле»[en], за яку виступав протягом сезону 2019/20 років у четвертому за рівнем дивізіоні країни[11].
26 березня 2008 року Де Смет провів свій єдиний матч у складі національної збірної Бельгії, вийшовши в основі в товариській грі проти збірної Марокко (1:4), але в перерві його замінив Маруан Феллаїні[13].