Реакція Штаудінгера
Реакція Штаудінгера — це хімічна реакція органічного азиду з фосфіном або фосфітом, у результаті якої утворюється імінофосфоран.[1][2] Вона відбувається за цією стехіометрією:
- R3P + R'N3 → R3P=NR' + N2
Реакція була відкрита і названа на честь Германа Штаудінгера.[3]
Відновлення Штаудінгера[ред. | ред. код]
Відновлення проводиться в два етапи. Першу фосфініміно-утворюючу реакцію проводять за допомогою обробки азиду фосфіном. Проміжний продукт, наприклад трифенілфосфінфенілімід, потім піддають гідролізу з утворенням фосфіноксиду та аміну:
- R3P=NR' + H2O → R3P=O + R'NH2
Загальне перетворення є м'яким методом відновлення азиду до аміну. Трифенілфосфін або трибутилфосфін використовуються найчастіше, утворюючи трибутилфосфіноксид або трифенілфосфіноксид як побічний продукт на додаток до бажаного аміну. Прикладом відновлення Штаудінгера є органічний синтез сполуки-вертушки 1,3,5-трис(амінометил)-2,4,6-тріетилбензолу.[4]
Механізм реакції[ред. | ред. код]
Механізм реакції зосереджений навколо утворення імінофосфорану шляхом нуклеофільного приєднання арил- або алкілфосфіну до кінцевого атома азоту органічного азиду та витіснення двоатомного азоту. Імінофосфоран потім гідролізується на другому етапі до аміну та побічного продукту у вигляді фосфіноксиду:
Примітки[ред. | ред. код]
- ↑ Gololobov, Y. G. (1981), Sixty Years of Staudinger Reaction, Tetrahedron, 37 (3): 437—472, doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2
- ↑ Gololobov, Y. G.; Kasukhin, L. F. (1992), Recent Advances in the Staudinger Reaction, Tetrahedron, 48 (8): 1353—1406, doi:10.1016/S0040-4020(01)92229-X
- ↑ Штаудінгер. Г; Meyer, J. (1919), Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine, Helv. Chim. Acta, 2 (1): 635, doi:10.1002/hlca.19190020164
- ↑ Karl J. Wallace; Robert Hanes; Eric Anslyn; Jeroni Morey; Kathleen V. Kilway; Jay Siegeld (2005), Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives, Synthesis, 2005 (12): 2080, doi:10.1055/s-2005-869963