Перйодат Деса-Мартіна

Матеріал з Вікіпедії — вільної енциклопедії.
Перейти до: навігація, пошук
Перйодат Деса-Мартіна
Dess-Martin periodinane.svg
Chemical structure of the Dess–Martin periodinane
Dess-Martin-periodinane-DFT-2009-3D-balls.png
Ball-and-stick model of the Dess–Martin periodinane
Назва за IUPAC 1,1,1-Триацетокси-1,1-дигідро-
1,2-бензйодоксол-3(1H)-он
Інші назви Перйодат Деса-Мартіна
Ідентифікатори
Номер CAS 87413-09-0
PubChem 159087
SMILES
InChI
Властивості
Молекулярна формула C13H13IO8
Молярна маса 424,14
Зовнішній вигляд білий порошок
кристалічна речовина
Густина 1,362 г/см3
Тпл 103 – 133
Якщо не зазначено інше, дані приведені для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Інструкція з використання шаблону
Примітки картки

Перйода́т Де́са-Ма́ртіна (англ. Dess–Martin periodinane, англ. DMP) — хімічна сполука, похідна полівалентного йоду. Використовується в синтетичній органічній хімії як реагент для селективного окиснення первинних спиртів до альдегідів, а також вторинних спиртів до кетонів[1][2]. Реагент названий в честь американських хіміків Даніела Бенжаміна Деса та Джеймса Куллена Мартіна, які розробили його в 1983 році.

Окиснення спирту з допомогою перйодату Деса-Мартіна

Використання цього реагенту дає певні переваги порівняно з іншими методами окиснення. Так, перйодат Деса-Мартіна діє в умовах нейтрального pH, кімнатної температури і зазвичай дає кращі виходи, хемоселективність, не взаємодіє із чутливими захисними групами на відміну від окиснення реагентом Джонса.

Механізм окиснення[ред.ред. код]

Перйодат Деса-Мартіна в основному використовується як окисник для складних, чутливих і багатофункціональний спиртів. Однією з причин його ефективності є висока селективність по відношенню до комплексоутворення з гідроксильною групою, що дозволяє спиртам швидко виконувати обмін лігандом, перший крок в реакції окиснення. Протонний ЯМР показав, що використання одного еквіваленту спирту призводить до утворення інтермедіату диацетоксиалкоксиперйодату. Ацетат потім діє як основи депротонуючи α-H біля спиртової групи, що призводить до утворення карбонільної сполуки, йодату та оцтової кислоти.

Механізм окиснення перйодатом Деса-Мартіна

Якщо в реакцію вступає діол або більш ніж один еквівалент спирту, то формується ацетоксидиалкоксиперйодат. У зв'язку з тим, що даний перйодат є нестабільним, окиснення відбувається набагато швидше[3].

Див. також[ред.ред. код]

Примітки[ред.ред. код]

  1. Dess, D. B.; Martin, J. C. Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones // J. Org. Chem., 48 (1983) С. 4155. — DOI:10.1021/jo00170a070.
  2. Boeckman, R. J. In «Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis»; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, pp. 4982-4987. (Review)
  3. Dess, D. B.; Martin, J. C. A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species // J. Am. Chem. Soc., 113 (1991) С. 7277. — DOI:10.1021/ja00019a027.

Джерела[ред.ред. код]


Реторта Це незавершена стаття з хімії.
Ви можете допомогти проекту, виправивши або дописавши її.