Принцип реактивність - селективність

Принцип реактивність — селективність (рос. Принцип реакционная способность — селективность, англ. reactivity — selectivity principle) — чим реактивнішим є реактант, тим менш він селективний, або чим більша швидкість реакції, тим менше вона залежить від зміни структури реагуючих частинок. Однак, це не завжди справджується. Коли маємо два субстрати A₁ та A₂ i два реагенти R₁ та R₂, при чому A₁ та R₁ більш реактивні ніж A₂ та R₂, тоді відносні селективності реакцій S_{i, j} в логарифмічних одиницях будуть для

• A₂ + R₁ → P₁ при k₂₁
• A₁ + R₁ → P₂ при k₁₁
• S_(2,1/1) = log_k2 — log_k1,

а для реакцій

• A₂ + R₂ → P₃ при k₂₂
• A₁ + R₂ → P₄ при k₁₂
• S(2,1/2) = logk22 — logk12.

У загальному, можливі три випадки.

Коли S_(2,1/1) > S_(2,1/2), принцип виконується у відповідності до вищезазначеного формулювання, тобто селективність менш реактивного реагенту є більшою (діє принцип Геммонда). Коли S_(2,1/1) = S_(2,1/2), селективності частинок R₁ та R₂ по відношенню даної пари субстратів співпадають. Коли S_(2,1/1) < S_(2,1/2), селективність менш реактивного реагента є меншою (анти-геммондівська залежність).

Література

• Глосарій термінів з хімії // Й. Опейда, О. Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Донецьк: Вебер, 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0