Перегрупування Гофмана
Перегрупування Гофмана (рос. перегруппировка Гофмана, англ. Hofmann reaction (rearrangement)) — реакція скорочення карбонового ланцюга в молекулах амідів кислот (аліфатичних, ароматичних, гетероциклічних) із утворенням первинних амінів.
Взаємодія протікає під дією гіпогалогенітів у водному розчині (50—80 °С) і відбувається зі збереженням конфігурації у випадку оптично активних амідів.
Реакція була відкрита Августом Вільгельмом фон Гофманом у 1881 році[1][2].
Механізм[ред. | ред. код]
Незаміщені аміди при взаємодії з гіпобромітом натрію (або розчином брому в гідроксиді натрію) утворюють нестійкий нітрен R(=O)N, котрий внаслідок перегрупування утворює ізоціанат R-N=C=O. Отриманий ізоціанат гідролізується до заміщеної карбамінової кислоти, що декарбоксилюється (втрачає молекулу CO2) й утворює амін:
Див. також[ред. | ред. код]
 |
Вікісховище має мультимедійні дані за темою: Перегрупування Гофмана |
Примітки[ред. | ред. код]
- ↑ Hofmann, A. W. v. Chem. Ber. 1881, 14, 2725.
- ↑ Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806. (Review)
Джерела[ред. | ред. код]
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.
- Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 405. — ISBN 5-94774-368-X. (рос.)
- Гауптман З., Грефе Ю., Ремане Х. Органическая химия / Пер. с нем. под ред. В. М. Потапова. — М. : Химия, 1979. — С. 418. (рос.)