Реакція Тищенка
Реа́кція Ти́щенка (також реа́кція Кля́йзена — Ти́щенка) — реакція диспропорціювання альдегідів у неводному середовищі під дією алкоксидів. Альдегід-естерне диспропорціювання за Тищенком.
Реакція полягає в окисненні однієї молекули іншою (аналогічно до реакції Канніццаро) і поєднанні продуктів взаємодії в естер:
Ця реакція була відкрита у 1906 році російським хіміком В'ячеславом Тищенком[ru] і доповнена Людвігом Кляйзеном.
Механізм[ред. | ред. код]
Взаємодія відбувається у безводному середовищі у присутності алкоголятів алюмінію або титану, що відіграють роль гомогенного каталізатора. Рідше застосовуються алкоголяти лужних і лужноземельних металів (натрію чи магнію).
Механізм реакції подібний до реакції Канніццаро і протікає через стадію 1,3-гідридного зсуву:
Реакція може також протікати за перехресним механізмом — при взаємодії різних альдегідів.
У реакції Тищенка можуть також мати місце побічні продукти — результат введення до естеру алкоксильної групи від каталізатора[1]:
Для мінімізації перебігу небажаних реакцій взаємодію проводять за низьких температур і при малих кількостях алкоголяту.
Додатково хід реакції може каталізуватися комплексами родію, органоактинідами, амідами лужноземельних металів, а для ароматичних альдегідів також і карбонілом Na2[Fe(CO)4][2].
Див. також[ред. | ред. код]
 |
Вікісховище має мультимедійні дані за темою: Реакція Тищенка |
Примітки[ред. | ред. код]
- ↑ Tishchenko Reaction. organic-chemistry.org. Organic Chemistry Portal. Архів оригіналу за 10 листопада 2015. Процитовано 10 листопада 2015. (англ.)
- ↑ Smith, Michael B. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure. — 7th. — Hoboken, New Jersey : John Wiley & Sons, 2013. — С. 1564—1565. — ISBN 978-0-470-46259-1. (англ.)
Джерела[ред. | ред. код]
- Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 338. — ISBN 5-94774-368-X. (рос.)
- Чирва В. Я., Ярмолюк С. М., Толкачова Н. В., Земляков О. Є. Органічна хімія. — Львів : БаК, 2009. — С. 466. — ISBN 966-7065-87-4.
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.