Ацетилацетон

Матеріал з Вікіпедії — вільної енциклопедії.
Перейти до: навігація, пошук
Ацетилцетон
Acetyloaceton.svg
AcacH.png
Назва за IUPAC пентан-2,4-діон
Інші назви Hacac
Ідентифікатори
Номер CAS 123-54-6
KEGG C15499
ChEBI CHEBI:CHEBI:14750
SMILES
Властивості
Молекулярна формула С5Н8O2
Молярна маса 100.12 г/моль
Густина 0,975 г/см³ (15 °C)
Тпл −23 °C
Ткип 140 °C
Розчинність (вода) 16 г/100г води
Кислотність (pKa) 8.99±0.04
Небезпеки
Індекс ЄС 606-029-00-0
R/S фрази R10, R22, (S2), S21, S23, S24/25
NFPA 704
NFPA 704.svg
2
2
0
Температура спалаху 34 °C
Вибухові границі 2,4%-11,6%
Пов'язані речовини
Пов'язані речовини Ацетон, Ацетооцтовий естер
Якщо не зазначено інше, дані приведені для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Інструкція з використання шаблону
Примітки картки

Ацетилацетон ( СН3-СО-СН2-СО-СН3) — органічна сполука, класу кетонів, найпростіший β-дикетон, що широко застосовується в синтезі гетероциклічних сполук. Завдяки кето-енольній таутомерії ацетилацетон може виступати як бідентатний ліганд (H-acac).

Хімічну формулу ацетилацетону можна записати багатьма різними і водночас правильними способами залежно від сфери використання:

  • Hacac — в координаційній хімії, коли потрібно підкреслити кислотність одного з атомів водню.
  • MeCO-CH2-COMe — в органічній хімії, підкреслюючи що ця сполука — β-дикетон.
  • CH2Ac2 — коли фокусують увагу на кислотній метиленовій групі.

Властивості[ред.ред. код]

Безбарвна рідина з оцтово-ацетонним запахом. Ацетилацетон обмежено змішується з водою.[1]

Розчинність у системі Ацетиацетон-Вода[1]
Температура °C 0 9,6 19,8 29,8 39,7 50,1 60,6 70,5 80,3 90,5
Ацетилацетон у воді  % по масі 14,1 14,9 16,1 17,6 18,9 21,02 24,4 27,0 32,2 40,3
Вода в ацетилацетоні  % по масі 1,7 2,1 2,8 3,5 4,4 5,8 7,8 10,0 13,5 19,9

Таутомерія[ред.ред. код]

Acetylaceton-Tautomerie.svg

Кетонна та енольна форми ацетилацетону швидко переходять одна в одну та співіснують в розчині (таутомерія). В енольній формі два атоми кисню(оксигену) рівноцінні, протон знаходиться від них на однаковій відстані. C2v симетрія для енолу була підтверджена різними методами. [2] В рідкому стані ацетилацетон знаходиться на 80% в енольній формі. Константа рівноваги зсувається в сторону кетонної форми в полярних та протонодонорних розчинниках.[3]

Розчинник Газова фаза Циклогексан Толуен THF ДМСО Вода
Kketo→enol 11,7 42 10 7,2 2 0,23

Отримання[ред.ред. код]

Поомислово ацетилацетон отримують термічним перегрупуванням ізопренілацетату [4]

CH2C(CH3)OC(O)Me → MeC(O)CH2C(O)Me

Одним з перших лабораторних шляхів отримання ацетилацетону була конденсація ацетону та етилацетату під дією основ.

NaOEt + EtO2CCH3 + CH3C(O)CH3 → NaCH3C(O)CHC(O)CH3 + 2 EtOH
NaCH3C(O)CHC(O)CH3 + HCl → CH3C(O)CH2C(O)CH3 + NaCl

Примітки[ред.ред. код]

  1. а б R. M. Stephenson: Mutual Solubilities: Water-Ketones, Water-Ethers, and Water-Gasoline-Alcohols in J. Chem. Eng. Data 37 (1992) 80–95, DOI:10.1021/je00005a024.
  2. W. Caminati, J.-U. Grabow (2006). The C2v Structure of Enolic Acetylacetone. Journal of the American Chemical Society 128 (3). с. 854–857. doi:10.1021/ja055333g. 
  3. Reichardt, Christian (2003). Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry (вид. 3rd). Wiley-VCH. ISBN 3-527-30618-8. 
  4. Hardo Siegel, Manfred Eggersdorfer “Ketones” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, Wienheim. DOI:10.1002/14356007.a15_077